作為樣品前處理領(lǐng)域的行業(yè)先鋒,通過20余年的技術(shù)積淀,萊伯泰科已研發(fā)生產(chǎn)出各類成熟的色譜前處理產(chǎn)品,包括快速溶劑萃取儀、吹掃捕集儀、固相萃取儀、熱裂解儀、熱脫附、凝膠凈化系統(tǒng)等,可以多方位滿足色譜分析的前處理需求,并已廣泛服務(wù)于環(huán)境檢測、食品安全、醫(yī)療衛(wèi)生、疾病控制、材料研究、生命科學(xué)等領(lǐng)域。
隨著色譜技術(shù)在各行業(yè)更加廣泛地應(yīng)用與普及,我們特開設(shè)了“色譜前處理技術(shù)專題”,展示萊伯泰科前處理產(chǎn)品的新技術(shù)和應(yīng)用,便于大家更全面地了解各類色譜前處理技術(shù)。
第二期:萊伯泰科柱式固相萃取與膜式固相萃取技術(shù)
一、固相萃取技術(shù)簡介[1]
固相萃?。╯olid phase extratction,簡稱SPE)是一種基于色譜分離的樣品前處理方法。固相萃取包括固相(具有一定官能團的固體吸附劑)和液相(樣品及溶劑)。液體樣品在正壓、負壓或重力的作用下通過裝有固體吸附劑的固相萃取裝置(固相萃取柱、固相萃取膜、固相萃取吸嘴、固相萃取芯片等)。根據(jù)使用固相萃取的目的,我們可以將固相萃取劃分為兩種模式。一種是經(jīng)典的固相萃取模式,SPE柱主要是用于吸附目標(biāo)化合物,稱之為目標(biāo)化合物吸附模式固相萃?。╰argets adsorption mode SPE)。而另一種則是雜質(zhì)吸附模式固相萃?。╥mpurities adsorption mode SPE),即SPE柱主要用于吸附樣品中的雜質(zhì)。
在目標(biāo)化合物吸附模式中,當(dāng)樣品通過SPE柱時,吸附劑的官能團與目標(biāo)化合物發(fā)生作用,將目標(biāo)化合物保留在柱子上,而通過SPE柱的樣品基質(zhì)則被排棄。為了降低分析中雜質(zhì)對目標(biāo)物的干擾,在對目標(biāo)化合物洗脫之前,常常要用一定的溶劑對SPE柱進行洗滌。在盡可能不損失目標(biāo)化合物的前提下,最大限度地除去這些干擾物。最后,用具有一定洗脫強度的溶劑將目標(biāo)化合物從SPE柱洗脫出來,供下一步分析。如下圖所示,這種模式通常包括五個步驟:①固相萃取柱的預(yù)處理(活化固相萃取柱);②樣品過柱(添加樣品并使其通過固相萃取柱);③洗滌(除去雜質(zhì));④干燥(除去水分);⑤洗脫(洗脫目標(biāo)化合物)。
圖1 目標(biāo)物化合物吸附模式固相萃取
在雜質(zhì)吸附模式中,樣品通過SPE柱時,雜質(zhì)被柱填料吸附,而目標(biāo)化合物則通過SPE柱,并被收集在容器中。這種模式也稱為除雜質(zhì)模式,常見于以正相材料為填料的情況中。例如,在用有機溶劑對固相萃取進行萃取后,用正相SPE柱來吸附有機萃取液中的雜質(zhì)。
二、萊伯泰科固相萃取產(chǎn)品發(fā)展歷史
自動化固相萃取儀主要由控制系統(tǒng)、輸液泵、溶劑模塊、上樣系統(tǒng)、萃取模塊、收集模塊等組成,主要是將固相萃取的各個步驟:活化、上樣、淋洗、洗脫等通過自動化的方式來實現(xiàn),可以同時處理幾個樣品,連續(xù)處理樣品量可達數(shù)十位。
萊伯泰科自發(fā)展之初,就將固相萃取產(chǎn)品作為重中之重,大力投入人員進行設(shè)計研發(fā)和應(yīng)用拓展,經(jīng)過十幾年的發(fā)展,推出了多款固相萃取產(chǎn)品,包括Sepline系列、Sepro系列、Sepaths UP系列、SPE1000系列,以及手動固相萃取Extrapid,為環(huán)境、食品、疾控等多個領(lǐng)域的客戶提供服務(wù)與支持。
圖片
圖2 萊伯泰科固相萃取產(chǎn)品種類
三、萊伯泰科柱式固相萃取產(chǎn)品特點
1.彈性膜片密封
SPE1000全自動固相萃取系統(tǒng)采用彈性密封片技術(shù),通用柱密封針設(shè)計,支持1mL/3mL/6mL/12mL常規(guī)萃取柱及免疫親和柱的全自動處理,不同規(guī)格萃取柱之間無需更換固定柱插桿。密封針不接觸樣品,高位密封實現(xiàn)浸泡效果,使樣品與填料充分接觸。
2.獨立雙針設(shè)計
SPE1000全自動固相萃取系統(tǒng)采用獨立的上樣針和柱密封針設(shè)計,儀器管路未單向流路,液體在管路內(nèi)無需往復(fù)即可進入固相萃取柱,大大節(jié)省實驗時間。同時,雙針均采用耐腐蝕設(shè)計,處理后表面不易掛液,方便清洗以避免交叉污染。
柱密封針可適配不同規(guī)格固相萃取柱,無需更換可在同一個序列批表中實現(xiàn)全自動連續(xù)處理1mL/3mL/6mL等規(guī)格固相萃取柱。
3.連續(xù)處理高通量
SPE1000全自動固相萃取系統(tǒng)為八通道設(shè)計,可同時處理8個樣品,連續(xù)處理量標(biāo)配為64個,至多可連續(xù)處理80個樣品。
4.樣品架、收集架多樣化
SPE1000全自動固相萃取系統(tǒng)可配置10mL、20mL、60mL、80mL等多種樣品架及收集架,另有帶尾管的40-1mL濃縮杯可選,樣品架及收集架可與同品牌的平行濃縮儀、凝膠凈化系統(tǒng)通用,滿足實驗室各種應(yīng)用方法需求。
5.串柱功能
SPE1000全自動固相萃取支持串柱功能,可實現(xiàn)128支固相萃取柱串聯(lián),并兼容3mL和6mL萃取柱。
6.自動噴淋功能
SPE1000全自動固相萃取系統(tǒng)可實現(xiàn)大、小體積自動噴淋樣品功能,氮氣吹掃噴淋溶劑加強噴淋效果,以實現(xiàn)樣品全上樣并提高目標(biāo)物回收率。
7.多溶劑和廢液收集配置
SPE1000全自動固相萃取系統(tǒng)溶劑管理系統(tǒng)標(biāo)配8種溶劑接口和1種清洗溶劑接口,標(biāo)配七個1L溶劑瓶和兩個2L溶劑瓶,可選4L以及更大體積。
四種廢液接口,包含廢水、一般有機廢液、劇毒廢液和含氯廢液通道,實現(xiàn)廢液的分類收集。
8.儀器避光設(shè)計
SPE1000全自動固相萃取系統(tǒng)采用避光設(shè)計,可適用于對光敏感的樣品進行固相萃取,例如樣品中亞硝胺類物質(zhì)的萃取等。
9.內(nèi)置照明和攝像
SPE1000全自動固相萃取系統(tǒng)內(nèi)置照明和雙攝像頭,利用本機監(jiān)控攝像頭,通過本機控制終端可以實時觀察到儀器內(nèi)部的運行狀態(tài)。
10.在線干燥除水
SPE1000全自動固相萃取系統(tǒng)可實現(xiàn)水質(zhì)萃取實驗中在線氮吹干燥,確保洗脫液中無水分殘留。
四、膜式固相萃取
在環(huán)境水質(zhì)前處理過程中,固相萃取起到十分重要的作用,常用的萃取柱填料類型包括十八烷基鍵合硅膠(C18)、苯乙烯-二乙烯苯(SDB)、N-乙烯吡啶咯烷酮-二乙烯基苯共聚物基質(zhì)(HLB),以及離子交換等。固相萃取柱上樣流速通??刂圃谝粋€較小的水平,一般為10mL/min,最快可達到20mL/min。針對一些大體積樣品(1L以上),單獨上樣時間就需要50-100min,大大降低了實驗效率。固相萃取膜由于其表面積大、流速快(最快可達100mL/min)的特點,更適用于各種大體積的水樣,例如飲用水、地表水、廢水等樣品中有毒有害物質(zhì)的萃取。美國環(huán)保署(USEPA)EPA 3535A中就建議使用固相萃取膜對下表中的化合物進行萃取[1]。
表1 EPA 3535A中固相萃取膜片萃取的化合物種類
2015年10月1日,萊伯泰科并購具有46年發(fā)展歷史的CDS Analytical公司,增添了熱裂解、熱解析、吹掃捕集等新產(chǎn)品,使前處理產(chǎn)品更加多樣化。2019年4月5日,萊伯泰科旗下CDS公司完成對3M旗下子公司EmporeTM品牌資產(chǎn)的收購,包括生產(chǎn)線、設(shè)備、生產(chǎn)工藝、配方、專利使用權(quán),商標(biāo)、銷售渠道和用戶信息。通過此次收購,CDS公司將其業(yè)務(wù)擴展到實驗室耗材領(lǐng)域,為廣大環(huán)境、食品、藥品分析實驗室提供一站式SPE分離儀器和耗材服務(wù)。通過此次收購,CDS將其50年高質(zhì)量分析儀器制造能力擴展到分離科學(xué)中的傳奇膜產(chǎn)品制造領(lǐng)域。
為宣傳膜式固相萃取的高效特點,萊伯泰科依托耗材優(yōu)勢,研發(fā)出多款膜式固相萃取產(chǎn)品,包括Sepaths UP全自動柱-膜通用固相萃取系統(tǒng)、Extrapid柱-盤手動固相萃取儀,以及D-SPE全自動固相萃取系統(tǒng),三款儀器的萃取類型可見表2列舉內(nèi)容。
表2 萊伯泰科膜式固相萃取產(chǎn)品
作為萊伯泰科膜式固相萃取的主打產(chǎn)品,Sepaths UP全自動柱-膜通用固相萃取系統(tǒng)具有如下特點:
柱膜通用:萃取柱兼容1/3/6mL三種規(guī)格,并可適配47mm萃取膜
高流速:搭配EmporeTM萃取膜,可實現(xiàn)最大100mL/min的上樣流速,大大提高實驗效率
多通道并行:Sepaths UP可實現(xiàn)1-12個樣品的固相萃取處理
在線除水:Sepaths UP可搭配在線氮吹、無水硫酸鈉柱和疏水膜三種除水方式
樣品瓶噴淋:大體積樣品瓶噴淋功能,以實現(xiàn)全上樣、提高目標(biāo)物回收率
在線濃縮:Sepaths UP可搭載金屬浴加熱在線氮吹模塊,具備自動定容功能
五、固相萃取技術(shù)的最新應(yīng)用及展望
作為一項樣品前處理技術(shù),固相萃取在諸多領(lǐng)域已經(jīng)得到廣泛應(yīng)用,環(huán)境中的有機污染物檢測、食品領(lǐng)域的農(nóng)藥獸藥殘留、司法鑒定中毒物和精神藥品、中藥以及生命科學(xué)領(lǐng)域都有固相萃取技術(shù)的身影。同時,近些年在國內(nèi)逐漸興起的新型污染物檢測,像全氟化合物、抗生素、六溴環(huán)十二烷等樣品前處理過程都需要固相萃取技術(shù)。
傳統(tǒng)的固相萃取技術(shù),處理時間長、溶劑消耗量大,針對此種情況,萊伯泰科在Astation全自動多功能樣品制備進樣平臺上進行微固相萃取的領(lǐng)域拓展,微固相萃取需要很少的樣品量和溶劑(幾十到幾百微升),并可實現(xiàn)在線處理,大大提高實驗效率。同時,萊伯泰科計劃將傳統(tǒng)的自動化固相萃取儀器向融入智能化實驗室、遠程操作、便攜式固相萃取系統(tǒng)等方面發(fā)展。另外,在膜式固相萃取中,將繼續(xù)完善產(chǎn)品,突出萃取膜的優(yōu)勢,并進一步拓展其在生命科學(xué)等領(lǐng)域的新應(yīng)用。
六、參考資料
[1]陳小華,汪群杰.固相萃取技術(shù)與應(yīng)用[M].北京:科學(xué)出版社,2010:8-9.